Высшие олефины

Газы нефтепереработки как источник получения низших олефинов

При осуществлении процессов вторичной деструктивной переработки нефтяных фракций — термического и каталитического крекинга, гидрокрекинга, риформинга, коксования, обязательно образуются газообразные углеводороды. Выход газов при этом довольно значителен, особенно в каталитических процессах. Так, при риформинге бензинов образуется 10—20 %, а при каталитическом крекинге вакуумных газойлей — 12—15% газа на сырье. В целом, на современных нефтеперерабатывающих заводах с глубокой переработкой нефти образуется до 8 % газообразных углеводородов в расчете на перерабатываемую нефть.

Газы, образующиеся в процессах гидрогенизационной переработки нефтяных фракций (риформинг, гидрокрекинг), содержат в основном предельные углеводороды. В газах же, образующихся в большинстве термических процессов и при каталитическом крекинге, содержится от 25 до 60 % олефинов (табл. 7).

В состав современных нефтеперерабатывающих заводов включают обычно газофракционирующие установки, на которых выделяют «сухой» газ, содержащий компоненты от водорода до этана, а также пропан-пропиленовую и бутан-бутиленовую фракции  [77].

Разделение газов нефтепереработки, содержащих повышенное количество метана, проводят абсорбционно-ректификационным методом. В головной части абсорбционной газофракционирующей установки (АГФУ) устанавливают работающий под давлением 1,5—2 МП а фракционирующий абсорбер, орошаемый бензином. Сверху абсорбера отходит сухой газ, а снизу — абсорбент, насыщенный углеводородами С3—С4. Далее из насыщенного абсорбента под давлением  1 МПа отгоняется смесь углеводородов С3—С4, которая очищается моноэтаноламином и щелочью от кислых примесей (сернистых соединений и двуокиси углерода) и подвергается осушке диэтиленгликолем. После этого последовательной ректификацией на двух колоннах из смеси выделяют пропан-пропиленовую и бутан-бутиленовую фракции.

Выделение пропан-пропиленовой фракции ведут под давлением 1,7 МПа, а бутан-бутиленовой фракции — 0,6 МПа. Число тарелок на обеих колоннах 60, флегмовое число около 3.

Отбор фракций С3 и С4 составляет обычно 80—90 % от потенциала, а чистота 95—97 %.

В составе пропан-пропиленовой фракции содержится от 40 до 70 % пропилена, а в бутан-бутиленовой фракции 30—60 % бутиленов (в сумме). Диеновые и ацетиленовые углеводороды в них, как правило, отсутствуют.

Дальнейшего разделения фракций С3 и С4 на нефтеперерабатывающих заводах не проводят, а непосредственно используют их на установках полимеризации или алкилирования.

 

ТАБЛИЦА 7. Массовый состав газов, образующихся при деструктивных процессах нефтепереработки, в % [77]

 

Процесс

Н2

СН4

С2Н6

С2Н8

С3Н8

С3Н6

С4Н10

изо-С4Н10

С4Н8

изо-С4Н8

сумма олефниов

Термический крекинг

0,2

16,0

17,0

2,5

21,5

9,0

14,5

5,0

9,8

4,5

25,8

Замедленное  коксование  гудрона

0,4

35,9

18,2

1,7

17,0

5,9

9,3

5,6

3,7

2,3

13,6

Замедленное      коксование     крекинг-остатка

0,6

42,5

20,1

1,5

17,9

0,9

11,0

3,4

1,3

0,8

4,5

Непрерывное  коксование   в   кипящем слое

0,6

23,2

15,3

18,3

9,2

17,4

2,5

0,6

7,7

5,2

48,6

Каталитический крекинг на  аморфных  алюмосиликатах

3,2

8,3

2,9

7,1

5,9

26,6

3,1

15,8

16,6

10,5

60,8

на   цеолитсодержащих   катализато­рах

0,1

3,4

2,8

4,5

10,7

23,8

5,8

25,2

15,9

7,8

52,0