Риформинг

Регулирование содержания хлора в катализаторах риформинга. Эксплуатация установок

При всей сложности химизма каталитического риформинга его технологическое оформление довольно просто. С одной стороны, это имеет очевидные преимущества, а с другой — ограничивает возмож­ности активного воздействия на процесс. Все параметры риформинга, кроме температуры, довольно жестко определяются на стадии про­ектирования установки и могут изменяться при ее эксплуатации лишь в узких пределах. Использование хлорированного оксида алю­миния в качестве носителя в катализаторах риформинга дает еще одну возможность активного регулирования процесса — путем контроли­руемого модифицирования катализатора при его хлорировании.

Таким образом, основными параметрами управления процессом риформинга на промышленных установках являются температура и содержание хлора в катализаторе.

От содержания в катализаторе хлора зависит не только его актив­ность, но и стабильность в условиях реакционного периода. По литературным данным  наиболее высокая стабильность, а следовательно наименьшая скорость закоксования наблюдается при массовом содержании хлора в монометаллическом платиновом катализаторе 0,8—0,9%, а в полиметаллических 1,0—1,1%. Произ­водимые в разных странах полиметаллические катализаторы рифор­минга, как правило, содержат больше хлора, чем монометаллические.

Приведенные выше данные об оптимальном содержании хлора в катализаторах риформинга следует рассматривать как ориентиро­вочные. Поэтому, чтобы оценить необходимое содержание хлора, сле­дует учесть конкретные свойства применяемой каталитической си­стемы.

Равновесное содержание хлора в катализаторе при его эксплуа­тации зависит как от свойств носителя (оксида алюминия), так и от применяемых условий: температуры, концентрации водяного пара в циркулирующем ВСГ, а также количества хлорорганического со­единения, добавляемого к сырью. При постоянной температуре со­держание хлора в катализаторе зависит от молярного отношения Н20 : НСl в циркулирующем ВСГ.

В работе [125] установлена зависимость равновесного содержа­ния хлора в катализаторах АП-64 и типа КР в зависимости от моляр­ного отношения Н20 : НСl (рис. 9.3). При повышении температуры на 10 °С в диапазоне 400—520 °С массовое содержание хлора в ката­лизаторе при постоянном отношении Н20 : НСl уменьшается на 0,03%.

При определении количества хлорорганического соединения, которое необходимо добавлять в сырье риформинга для поддержа­ния заданного отношения во­да : хлор, следует учитывать также хлор, содержащийся в перерабатываемом сырье. Это стало особенно важным в по­следнее время в связи с рас­ширением использования хлор- органических соединений для промывки нефтяных скважин на нефтепромыслах, а также использования хлорсодержащих ПАВ для увеличения нефтеотдачи пластов.

 

Зависимость содержания хлора на катализаторе от соотношения вода : хлор при 490 °С

Рис. 9.3. Зависимость содержания хлора на катализаторе от соотношения вода : хлор при 490 °С.

+ — катализатор КР-104; ● — катализа­тор КР-106; о — оксид алюминия А-64; М — соотношение вода : хлороводород, моль/моль.