Риформинг

Влияние полициклических ароматических углеводородов на стабильность алюмоплатинового катализатора

О влиянии полициклических ароматических углеводородов на стабильность алюмоплатинового катализатора дают представление опыты, поставленные с нафталином. Добавление 2% нафталина к сырью риформинга при осуществлении процесса под низким давлением приводит к значительному увеличению скорости дезактивации катализатора [110]. Нафталин может дать карбкатион, реагируя с протоном носителя. Известно, что многоядерные ароматически карбкатионы весьма устойчивы, а потому их дальнейший рост может продолжаться долгое время, прежде чем реакция оборвется вслед­ствие отщепления протона [54, гл. I]. Исходя из этого, дезактивиру­ющее действие нафталина можно объяснить блокированием про­дуктами его конденсации  активных центров катализатора.

При всем различии механизмов коксообразования на платине и носителе (оксиде алюминия) действие их является взаимосвязан­ным, как это вытекает из предложенной в [114] схемы образования кокса на бифункциональном катализаторе риформинга. Так, нена­сыщенные углеводороды, образующиеся на платине, служат источ­ником кокса, отлагающегося на носителе. Возможно также мигриро­вание углеродсодержащих отложений с платины на носитель [106]. С другой стороны, продукты уплотнения, в частности многоядерные ароматические углеводороды, образующиеся под действием кислот­ных центров носителя, достаточно подвижны и могут блокировать также металлические центры катализатора. Об их подвижности можно судить по тому, что при риформинге в жестких условиях в по­лученном бензине обнаружен полициклический ароматический угле­водород С24Н12 (коронен) [115]. Таким образом на процесс коксооб­разования влияют обе функции катализатора — металлическая и кислотная. Степень же дезактивации катализатора должна зависеть от закоксованности как платины, так и носителя, поскольку ряд важнейших реакций риформинга протекает по бифункциональному механизму.