Крекинг

Установки висбрекинга тяжелого сырья

Висбрекинг — процесс однократного термиче­ского крекинга тяжелого остаточного сырья, прово­димый в мягких условиях. Типичное сырье висбре­кинга — мазуты, получаемые при атмосферной пере­гонке нефтей, или вакуумные гудроны. Восприим­чивость гудрона к висбрекингу тем выше, чем ниже температура его размягчения и чем меньше асфальте-нов, нерастворимых в м-пентане [I].

Висбрекинг проводится для производства преиму­щественно жидкого котельного топлива пониженной по сравнению с сырьем вязкости (вариант I), либо с целью производства в повышенных количествах га­зойля—сырья для установок гидрокрекинга и ката­литического крекинга (вариант II). В обоих вариантах побочными легкими продуктами являются газы и бен­зиновые фракции, выход которых обычно не превыша­ет 3 и 8 % (масс.) на сырье. Проведение процесса в бо­лее жестких условиях, что оценивается по выходу бензина, может приводить к нестабильности топлив, получаемых смешением остаточного продукта висбре-кинга с другими компонентами тяжелого жидкого котельного топлива. Нестабильное топливо расслаи­вается, в нем образуется осадок [2].

При проведении висбрекинга по варианту I характерно следующее:

сохранение в составе остаточного продукта (назы­ваемого ниже висбрекинг-мазутом) всех жидких фракций, кроме бензиновых;

высокий выход висбрекинг-мазута (90—93 % масс. на сырье);

более низкие по сравнению с сырьем вязкость, температуры начала кипения и застывания висбре­кинг-мазута;             

простота и гибкость технологической схемы уста­новки, позволяющие перерабатывать остаточное сырье разного качества. В результате висбрекинга гудронов значительно сокращается расход маловяз­кого дистиллятного разбавителя при приготовлении котельного топлива. Содержание тяжелых бензино­вых фракций в остаточном продукте висбрекинга ограничивают, учитывая необходимость получения топлива с достаточно высокой температурой вспышки.

При проведении висбрекинга по варианту II установка дополняется вакуумной секцией, пред­назначаемой для выделения из висбрекинг-мазута вакуумного газойля. В результате процесса потен­циальное содержание вакуумного газойля в сырье повышается на 25—40 % (об.) [3].

На некоторых заводах часть тяжелого остатка, получаемого по варианту II и являющегося нижним продуктом вакуумной колонны, используется как топливо на самих заводах, а избыток после разбавле­ния маловязким продуктом, например каталити­ческим газойлем, направляется в резервуар товар­ного мазута нормированной вязкости. Ниже в каче­стве примера дана характеристика сырья, используе­мого для висбрекинга, выходы продуктов и их каче­ство, по данным фирмы Lummus [4]:

 

Показатели

Остаток

атмосферной

колонны

Остаток

вакуумной

колонны

Характеристика сырья

   плотность при 15 оС, кг/м3

   температура застывания, оС

   вязкость кинематическая, мм2

      при 50 оС

      при 99 оС

Выходы продуктов, % (масс.)

   газ

   нестабильный бензин (кк 175 оС)

   остаток > 177 оС

Характеристика остатка > 177 оС

   плотность при 15 оС, кг/м3

   температура застывания, оС

   вязкость кинематическая, мм2/с при 99 оС

 

948,4

10

 

175

22

 

2,5

7,5

90,0

 

924,8

4,4

10

 

1024,6

49

 

1900

-

 

2,5

7,5

90,0

 

995,8

40,6

380

 

Установка висбрекинга может входить как секция в состав комбинированной установки, например атмосферная перегонка нефти —>- висбрекинг атмо­сферного мазута ->- вакуумная перегонка висбрекинг-мазута для выделения газойлевых фракций г или висбрекинг атмосферного мазута —> выделение газойлей (в частности, под вакуумом) —> термический крекинг смеси газойлей с целью увеличения выхода керосиновой фракции. Возможны также варианты установок висбрекинга: на одних нагретое сырье по выходе из печи направляется в не обогреваемый реактор, где в основном и осуществляется неглубокий термокрекинг; на других — нагретое сырье подвер­гается висбрекингу в обогреваемом змеевике (сокинг-секция), расположенном во второй топочной камере трубчатой печи.

Для висбрекинга гудронов условия процесса такие: температура 460—500°С; давление 1,4— 3,5 МПа. Длительность пребывания сырья в зоне реакции определяется с помощью уравнения скорости реакции первого порядка [5]. По данным [I], требуемый объем реакционной зоны, т. е. того уча­стка змеевика, где температура сырья превышает 399 °С, составляет 3,6—4,8 м3 на каждые 1000 м3 перерабатываемого жидкого сырья в сутки.

Процесс висбрекинга протекает с поглощением тепла; теплоты эндотермических реакций неглубокой формы термического крекинга разных образцов сырья на 1 кг бензина с концом кипения 225 °С приведены ниже [6]:

 

Сырьё

Плотность сырья

при 20 оС, кг/м3

Теплота реакции при различном выходе бензина, кДж/кг

5% (масс.)

10% (масс.)

15% (масс.)

Мазут бакинской нефти

Мазут грозненской нефти

Газойль бакинской нефти

Дисстилят парафинистый

Битум парафинистый

945

904

853

859

1004

1425

1510

1260

1300

587

1380

1465

1240

1470

922

1340

1425

1270

1470

1006

 

Характеристики сырья и продуктов висбрекинга, а также выходы продуктов приведены ниже [3, 7]:

Показатели

Мазут лёгкой

аравийской

нефти

Гудрон лёгкой

аравийской

нефти

Полугудрон

ставропольской

нефти

Выходы продуктов, % (масс.)

   сероводород

   газы С4

   фракция С5 и С6

   фракция С7-185 оС

   фракция 185-371 оС

   остаток (>371 оС)

   остаток (>185 оС)

 

0,2

2,1

1,4

4,7

10,7

80,9

-

 

0,3

2,2

1,3

4,6

-

-

91,6

 

-

0,8

5,6

-

-

-

92,6

Итого

100,0

100,0

99,0

Характеристика сырья

Плотность при 20 оС, кг/м3

Вязкость кинематическая при 50 оС, мм2

Температура застывания, о°С

Коксуемость по Кондраксону, % (масс.)

Содержание, % (масс.)

   серы

   азота

Характеристика остаточного продукта

Начало кипения, оС

Плотность при 20 оС, кг/м3

Вязкость кинематическая при 50 оС, мм2

Температура застывания, оС

Содержание серы, % (масс.)

 

954

480

15

7,6

 

3,0

0,16

 

371

968

300

-

3,2

 

1022

-

41

20,8

 

4,0

0,31

 

185

1020

6000

29

4,0

 

918

33,3

49

4,3

 

0,32

-

 

180

896

16,8

40

0,20

* Конец кипения 180 оС

** Начало кипения 180 оС

*** При 80 оС

 

Октановое число бензиновой фракции висбре-кинга находится в пределах от 58 до 68 (моторный метод, без присадки). Содержание серы в бензиновых и керосиновых фракциях существенно ниже, чем в сырье; однако эти фракции обычно нуждаются в очистке. Например, подвергая висбрекингу мазут [мол. масса 407, плотность 938,5 кг/м3; содержание серы 1,81 % (масс.), коксуемость 5,0 % ], самотлор-ской нефти, получали бензин и керосин, содержащие до очистки 0,7 и 1,0 % (масс.) серы [8].